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1推導天然水體的電子活度pE與氧化還原電位的關系。
解:如果有一個氧化還原半反應:Ox + ne = Red
根據能斯特方程式,則上述反應可以寫成:
E=E0-2.303RT*lg([Red]/[Ox])/nF,當反應達到平衡時,E0=2.303RT*lgK/nFE=2.303RT*lgK/nF-2.303RT*lg([Red]/[Ox])/nF=(2.303 RT/nF)(lgK- lg([Red]/[Ox]))
從理論上考慮下式成立:
K=[Red]/[Ox][e]n 即[e]={ [Red]/[Ox]K}1/n根據pE的定義:pE=-lg[e]= 1/n{lg K –lg([Red]/[Ox])}
將E=(2.303 RT/nF)(lgK- lg([Red]/[Ox]))變形後代入上式,即:
pE= EF/2.303RT
pE0= E0F/2.303RT2推導關於?促反應速率的米氏方程,並分析Km值的物理意義和?學意義。
污染物在環境中生物轉化機理表示為:
式中,E表示?,S表示底物,ES表示復合物,P代表產物
K1,K2,K3 分別代表相應單元反應速率常數。 [E]0—?的總濃度[S]—底物濃度
[ES]—底物—?復合物濃度
則其速率微分方程依次為d[ES]/dt= K1{[E]0-[ES]}*[S] -d[ES]/dt=( K2+ K3) [ES] 設其處於動態平衡,則K1{[E]0-[ES]}*[S] =( K2+ K3) [ES] 令Km=( K2+ K3)/ K1 則[ES]= [E]0[S]/(Km+[S]) 由v= K3 [ES] 當[ES]= [E]0 時,速率最大,Vmax= K3 [E]0V= Vmax/(Km+[S])
Km的物理意義和?學意義:Km為?促反應速率達到最大反應速率一半時的底物濃度,其單位與底物濃度的單位相同。Km值越大,達到最大反應速率一半時所需的底物濃度越大,說明?對底物的親和力越小,反之,Km值越小,達到最大反應速率一半時所需的底物濃度越小,說明?對底物的親和力越大。